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| La struttura della Vicanite-(CE)
Finalmente abbiamo pubblicato la struttura della vicanite-(Ce) (Ballirano et al. 2002) risolta grazie alla collaborazione di Salvatore Fiori che a partire dal 1990 ci ha portato cristallini di vicanite-(Ce), raccolti da lui personalmente o dai suoi amici, nella speranza di trovarne uno adatto alle riprese al diffrattometro per cristallo singolo. Desidero pubblicamente ringraziare tutti coloro che hanno collaborato, in particolare Edgardo Signoretti, che gentilmente ci ha donato il cristallino che ci ha consentito di completare il lavoro.
La vicanite-(Ce), descritta da Maras et al. (1995), ha una formula, calcolata sulla base di 47 (O+F), alquanto complessa:
Si tratta di un borosilicato che ha simmetria romboedrica, gruppo spaziale R3m, parametri di cella a=10,8112(2) Å, c=27,3296(12) Å.
La sua struttura è altrettanto complessa a causa della presenza di numerose specie atomiche in poliedri di coordinazione variabile da 3 a 10:
a) Coordinazione 3
- Boro (B2)
- Arsenico trivalente (As2) disposto fuori del piano degli ossigeni (tetraedro )
b) Coordinazione 4
- Silicio (Si1 e Si2)
- Boro (B1)
- Arsenico pentavalente (As1)
c)Coordinazione 6
- ferro trivalente (Fe)
d)Coordinazione 8-10
- Terre rare nei siti M1 e M2
- Calcio nei siti M3 e M4
- Thorio nel sito M5
- Sodio nel sito Na
Tutti i poliedri risultano distribuiti su tre strati perpendicolari a c ad una distanza circa uguale a z = 1/9
Lo strato A (Fig.1) contiene:
- Il gruppo Fe(SiO4)6 (un ottaedro centrato dal Fe e sei tetraedri) analogo a quello presente nel granato.
- L’anello B3O9 in cui ciascun tetraedro condivide un ossigeno con un tetraedro centrato dal Si formando un insolito polianione [Si3B3O18]15-
Lo strato B è formato da:
- il tetraedro AsO4 (As1)
- il gruppo triangolare BO3
Lo strato C rappresenta la parte disordinata della struttura in cui trovano posto i poliedri (As3++O3)3- e (NaF3)2- alternativi, cioè solo uno dei due è presente, e statisticamente disordinati.
La connessione tra gli strati è assicurata da una rete tridimensionale di poliedri M-(OH,F)n con n con valore fra 8 e 10.
La formula derivata dal raffinamento strutturale, in ragionevole accordo con quella proposta da Maras et al., 1995, risulta:
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Fig. 1. Struttura della vicanite-(Ce): lo strato A nella proiezione lungo [001] a quota z - 0 circa.
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BIBLIOGRAFIA
BALLIRANO P., CALLEGARI A., CAUCIA F., MARAS A., MAZZI F. and UNGARETTI L. (2002), The crystal structure of vicanite-(Ce), a borosilicate showing an unusual (Si3B3O18)15- polyanion American Mineralogist, 87, 1139-1143.
MARAS A., PARODI G.C., DELLA VENTURA G. and OHNENSTETTER D. (1995), Vicanite-(Ce): a new Ca-Th-REE borosilicate from the Vico volcanic district (Latium, Italy) Eur. J. Mineral., 7, 439-446.
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